农药生产工艺复杂、副反响多、产品收率低,因而废水排放量大,全国农药工业每年排放废水约3亿立方米,化学耗氧量COD超越10万吨。农药废水是一种难管理的高浓度有毒有机废水,具有以下3个特性。
1)COD浓度高,总氮、总磷浓度也很高。
2)污染物成分复杂且毒性大,难实施生物降解。
3)受市场需求的影响,生产废水的水质和水量均不稳定。
农药废水处理技术有物理法、化学法和生物法等,前两者主要作为预处置技术或者生化后的深度处置技术,后者是主要的低本钱处置技术。生物法主要分为活性污泥法和生物膜法,前者改良的A/O或A/A/O工艺具有较好的除碳脱氮效果,但是负荷低、出水水质不稳定,后者具有比外表结大、容积负荷高、生物量高、去除率高、抗冲击性能好、污泥产率低、无污泥收缩、运转管理便当和本钱低等特性,十分合适悬浮生长活性污泥法的晋级。胡志鹏报道应用生物膜法处置菊酯类、杂环类综合农药废水,进水COD为6810mg·L-1、3130mg·L-1、1890mg·L-1时,处置24h后COD去除率分别到达24.8%、43.5%、53.4%。毛毓琴等报道生物接触氧化法处置甲胺磷生产废水,循环曝气工艺周期为24h,其中曝气22.5h、廓清1h、排水0.5h,COD进水937~1552mg·L-1,出水61~304mg·L-1,去除率80%~95%。王欲晓等报道应用MBBR载体提升炼油工业废水处理才能,氨氮进水11~20mg·L-1,出水小于5mg·L-1,均匀去除率约75%。郑永鑫等报道应用改进的A2/O工艺处置农药废水,氨氮进程度均43mg·L-1,出程度均4.7mg·L-1,去除率88%。
应用悬挂型组合载体和流化态载体(如图1所示)改造农药废水生化处置的A/O悬浮工艺,目的是提升预处置(蒸发除盐+高级氧化+混凝)后生化曝气池的容积负荷且稳定达标。
1、水样和工艺
废水来自农药厂经水解酸化后的调理池,进水COD和氨氮范围分别为2500~3500mg·L-1、150~250mg·L-1,均匀为3000mg·L-1和200mg·L-1,出水到达管网接纳规范COD和氨氮分别为500mg·L-1和35mg·L-1。废水生化处置厌氧为水解酸化+UASB,曝气为三级AO,悬挂型组合载体和流化态载体填充到O段。水量起始阶段小于800m3·d-1,稳定后增加到1200m3·d-1。COD和氨氮的剖析分别采用重铬酸钾法和纳氏试剂分光光度法。
2、结果与讨论
2.1 结果
如图2所示,在改造第1阶段生化进水COD在2500~3500mg·L-1,均匀3000mg·L-1,悬浮活性污泥法出水COD动摇范围较大,最高达701mg·L-1,最低为323mg·L-1,均匀511mg·L-1。两种生物膜载体出水COD低于500mg·L-1,与悬挂型载体出水相比,流化态载体的出水效果更好,30d内稳定达标,而悬挂型载体在20~27d时出水动摇大,但是依然达标。在改造第2阶段,生化系统趋于稳定,悬浮活性污泥法出水根本达标,但是有时也会超标。两种生物膜载体技术出水COD都低于500mg·L-1,出水效果都很好,稳定达标。
如图3所示,在改造第1阶段,生化进水氨氮在150~250mg·L-1,悬浮活性污泥法和悬挂型载体的出水氨氮都高于100mg·L-1,不能到达35mg·L-1的规范,而流化态载体生物膜的出水氨氮从第10天开端低于35mg·L-1,但是22d后遭到冲击。第2阶段流化态载体的出水从第3天开端全部到达低于35mg·L-1的规范,但是悬挂型载体的出水从第15天开端才接近35mg·L-1的规范。
2.2 讨论
两阶段COD均匀去除率A/O悬浮分别为81.29%和86.32%,悬挂型载体分别为90.06%和91.42%,流化态载体分别为93.73%和93.68%。两阶段氨氮去除率A/O悬浮分别为22.87%和31.64%,悬挂型载体分别为23.59%和55.42%%,流化态载体分别为68.97%和90.21%。生物膜技术显著优于悬浮活性污泥。唐婧艳等报道物化和生物法组合工艺可用于处置农药车间废水,物化预处置废水经水解酸化进入好氧,COD进程度均为4900mg·L-1,两级好氧去除率分别为43%和86%,总去除率92%;氨氮进程度均25mg·L-1,两级曝气工段出水分别20mg·L-1和3mg·L-1,去除率分别为20%和85%,总去除率88%。李舵等报道采用蒸馏-Fenton氧化后的两级接触氧化-反硝化-硝化-絮凝沉淀组合工艺可用于处置高氨氮农药废水,设计COD进水5000mg·L-1,一级接触氧化去除率70%;二级接触氧化去除率67%;总去除率90%。硝态氮反硝化池进水1100mg·L-1,去除率超越90%;氨氮硝化池进水1100mg·L-1,去除率超越95%。结果生化出水COD低于500mg·L-1,氨氮低于35mg·L-1。
3、结论
生物膜法能够有效提升曝气池悬浮活性污泥法的COD和氨氮去除才能。A/O悬浮工艺出水水质动摇大,很难稳定达标。两种生物膜工艺出水水质显著好于悬浮工艺,COD都能达标,但是流化态载体的出水氨氮比悬挂型载体更稳定达标。