随着国内石油化工行业的疾速开展，油罐车作为盛装和保送油品的重要工具，其数量也在逐年增加。为保证油料的运输平安和质量稳定，必需定期对罐车内壁实施清算检修。清洗站罐车品种多，污水成分复杂，油类质量浓度通常超越500mg/L，而且会含有硫化物、苯、挥发酚和四乙基铅等毒性较大的污染物。“水污染防治行动方案”出台后对工业废水处理达标排放监管力度加大，对废水循环回用的请求也更为严厉。但目前我国还缺乏针对这类废水的处置技术研讨，仍旧以“隔油-混凝/气浮-生化”含油废水工艺作为主要处置道路，但实践处置过程中COD、油类含量不易达标，常规生化工艺存在水力停留时间长、处置效率低等问题，更无法到达回用水规范。Fenton氧化技术对难降解有机污染物处置效果好，奏效快，且烦琐易行，经过对生化处置后油罐车清洗水实施Fenton氧化处置，污染物各项指标到达了《铁路回用水水质规范》(TB/T3007—2000)请求，为油罐车清洗水的回用提供了参考根据。

　　1、油罐车清洗水深度处置技术开展

　　随着我国对污水排放规范的提升，对生化后出水实施深度处置已势在必行。深度处置技术疾速开展，主要在以下几个方面获得了新打破。

　　1)膜别离技术。

　　膜别离是一项具有开展前景的处置技术，主要包括微滤、超滤和反浸透法。该法是应用微孔膜将油珠和外表活性剂截留，用于除去乳化油和一些溶解油，合适用于石油类污染物含量高的含油污水，但运用膜别离前需求实施预处置，降低进水中的污染物含量，避免膜污染。

　　2)微波、声波和超声波脱水技术。

　　微波在降低乳化液含油率的同时还能加热乳化液，促进水滴聚结;声波可加速水珠聚结，提升脱水效率;超声波可以减少破乳剂的用量，降低能耗。微波水处置技术具有的内加热特性和非热效应是其它水处置技术无法比较的，但在运用中还有待完善。

　　3)高级氧化法。

　　包括Fenton试剂法和类Fenton试剂法、半导体光催化氧化法、臭氧和组合氧化法以及高铁酸盐类氧化法。Fenton法主要是应用Fe2+催化合成H2O2产生羟基自在基(HO?)来降解污染物，HO?氧化电位高达+2.8V，电子亲和能为569.3kJ/mol，具有很强的加成反响特性。特别是在一定的酸度下，Fe(OH)3以胶体形态存在，具有凝聚、吸附性能，可除去水中局部悬浮物和杂质。因而Fenton试剂在水处置中兼具了氧化和絮凝作用;氧化反响过程容易施行和控制，这使得Fenton氧化法成为高级氧化中最适用、应用最普遍的办法之一，特别适用于高浓度、难降解和具有生物毒性的工业废水处置，因而本项目选择Fenton氧化法来对油罐车清洗水深度处置实施剖析研讨。

　　2、实验局部

　　2.1 水质特性

　　废水取自某石化基地油罐车清洗站，清洗罐车品种以油罐车、沥青罐车、重油罐车、轻油罐车为主，另有少量化学品罐车。以清洗后污水排入废水池中，经过混凝-序批式间歇活性污泥法(ASBR-SBR)处置后的出水作为实验用水。目前我国还没有出台公路油罐车清洗水回用规范，依据《铁路回用水水质规范》中调查的污染物品种，对公路油罐车清洗水中主要污染物实施了剖析，如表1所示。

　　2.2 实验办法

　　将ASBR-SBR出水实施沉淀后，精确量取上清液200mL于锥形瓶中，在搅拌状态下采用5g/mol和1g/mol的H2SO4调理溶液pH分别为2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，然后在上述溶液中依次参加一定量质量分数为15%的FeSO4?7H2O溶液以及质量分数为30%的H2O2溶液，n(Fe2+)∶n(H2O2)分别为1∶5，1∶10，1∶15，1∶20，1∶25，坚持转速200～250r/min，反响120min后中止搅拌，静置10min后用4g/mol和1g/mol的NaOH溶液调理溶液pH为6.5～7.0，静置20min后取上清液实施污染物指标测定。

　　2.3 剖析办法

　　依据《水和废水监测剖析办法》，油罐车清洗水中主要污染物指标监测办法及仪器设备如表2所示。测定时将生化后出水样品经过离心机以5000r/min的转速离心6min，取上清液，经过Fenton氧化反响实施沉淀，再取上清液直接实施各项指标的测定。

　　3、实验结果与讨论

　　目前Fenton反响在难降解有机废水处置方面已有很多应用实例。影响Fenton氧化效果的要素包括废水水质、H2O2投加量、n(Fe2+)∶n(H2O2)、溶液pH、反响时间、反响温度、压力和无机阴离子等。敖雪等用Fenton氧化法处置丁苯橡胶生化出水，经过正交实验显现，影响COD去除率的要素依据影响水平排列次第为：H2O2投加量>n(H2O2)∶n(FeSO4)>Fenton氧化反响时间>Fenton氧化进水pH。郭小熙等处置石化含油废水生化出水的实验结果为：溶液初始pH>H2O2投加量>n(H2O2)∶n(Fe2+)>反响温度。因而废水水质不同，各要素作用效果和影响权重比也有所不同。H2O2投加量、反响溶液pH和n(Fe2+)∶n(H2O2)是在实践运用过程中影响Fenton氧化结果的主要控制要素，是用于公路油罐车清洗水处置时需求重点处理的问题。

　　3.1 溶液pH

　　研讨标明Fenton技术在酸性条件下效果最为明显，反响系统的最佳pH通常为2～5，因而首先探究溶液pH对Fenton氧化法处置油罐车清洗水生化出水的影响。图1为n(Fe2+)∶n(H2O2)=1∶20时，反响120min后不同pH范围下COD的去除效果。处置前COD质量浓度为224.7mg/L，由图1可知，在pH为2～4时COD去除率为85.7%～92.0%，去除效果较好，此时上清液中COD的质量浓度为19.1～32.2mg/L，到达回用水规范。Fenton氧化最佳pH为3.0，当pH>4，COD去除率快速降落，由85.7%降为48.7%，其变化趋向与柯杰等的研讨结果分歧。这是由于pH>5后，H2O2会疾速合成成水和氧气，同时Fe2+失去作为催化剂的活性而转化为铁的羟基配合物。

　　3.2 n(Fe2+)∶n(H2O2)

　　Fenton氧化主要反响为Fe2++H2O2→Fe3++OH-+HO?，其机理是应用HO?的强氧化性使有机污染物合成，提升Fe2+和H2O2的浓度会使HO?量增加。但过量的Fe2+或H2O2也会成为HO?的捕获剂，发作如下反响：Fe2++HO?→Fe3++OH-;H2O2+HO?→HO2?+H2O，形成HO?的耗费，降低对污染物的去除效果，因而能够得知溶液中Fe2+和H2O2存在着最佳的配比关系。SBR出水COD质量浓度为204.4mg/L，调理溶液的pH为3.0，然后令n(Fe2+)∶n(H2O2)分别为1∶5，1∶10，1∶15，1∶20，1∶25，反响120min后COD的去除结果如图2所示。结果显现n(Fe2+)∶n(H2O2)为1∶15～1∶20时COD有较好的去除效果，处置后出水到达回用水规范。

　　3.3 Fe2+或H2O2投加量

　　章节3.2结果显现n(Fe2+)∶n(H2O2)最佳配比为1∶20，为进一步探求不同投药量对油罐车清洗水污染物的降解才能，在n(Fe2+)∶n(H2O2)为1∶20和pH为3.0时，分别投入FeSO4?7H2O0.04，0.08，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50g和相应的H2O2量实施Fenton氧化实验，反响120min后对COD的降解结果如图3所示。结果显现，在一定范围内，随着Fe2+和H2O2用量增加，上清液中COD含量明显减少。处置前COD质量浓度为275.6mg/L，Fenton处置后分别为43.3，35.8，23.4，22.6，20.9，60.6，74.4mg/L。在FeSO4?7H2O投入量在0.04～0.3g和相应量的H2O2作用下，COD去除率从84.3%增至92.4%，到达回用水规范。但当FeSO4?7H2O投加量增大到0.40g以后，COD的去除率明显降落。这标明了Fe2+和H2O2过量后会抢夺?OH，因而形成COD去除率降落。

　　3.4 最佳条件下Fenton氧化法处置结果

　　Fenton氧化法处置公路油罐车清洗生化出水最佳反响条件为：n(Fe2+)∶n(H2O2)=1∶(15～20)，在此条件下，对生化出水连续屡次取样实施处置并剖析，反响后上清液中COD、油类含量的监测结果如图4和图5所示，能够看出，出水COD和ρ(油类)可分别降至44.3～20.1mg/L和0.82～0.29mg/L。其他污染物的指标包括NH+4、PO3-4、固体悬浮物(SS)、浊度、色度的监测结果如表3所示。其中生化处置后出水ρ(NH+4)<10mg/L，已到达回用规范，但经过Fenton氧化反响后其质量浓度降落至0.56～3.15mg/L，NH+4均匀去除率达70%以上，显现Fenton氧化法对NH+4仍有较高的去除率，这与郭小熙实验结果不同，缘由可能与氨氮的初始浓度有关。实验标明公路油罐车清洗水生化出水在经过Fenton氧化法处置后，出水COD、油类含量等各项指标均契合《铁路回用水水质规范》请求。

　　3.5 本钱剖析

　　依据上述结果，Fenton氧化法处置公路油罐车清洗水生化出水所需药剂费用分别为：H2O22.25元/t，FeSO4?7H2O0.1元/t，质量分数为98%的H2SO4和NaOH0.71元/t，合计2.46元/t。但药剂本钱和水质有极大相关性，因而实践工程中还要努力于在生化阶段提升处置效果，以降低后期药剂本钱。

　　4、结语

　　公路油罐车清洗水含高浓度石油和化工类难降解污染物，通常生化工艺处置效率较低，水质达标难度大，当前我国还缺乏相关废水的处置技术与工艺研讨。对公路油罐车废水生化出水实施Fenton氧化后，探究较适合的反响条件是：pH2.0～4.0，ρ(FeSO4?7H2O)为0.2～1.5g/L，ρ(H2O2)为1.5～11.0mL/L，n(Fe2+)∶n(H2O2)=1∶15～1∶20，此时出水COD和ρ(油类)可分别降至44.3～20.1mg/L和0.82～0.29mg/L，ρ(氨氮)<4mg/L，浊度<3NTU，无色无味，各项污染物指标契合《铁路回用水水质规范》请求，处置药剂本钱为2.46元/t，实验为油罐车清洗水处置的提标改造和回用提供了技术根据。