阐述了国内外含氟工业废水处理技术的特性,结合工厂实践状况,提出絮凝一气浮处置含氟度水的一种新废水处置工艺。
在工业上,含氟矿石开采、金属冶炼、铝加工、炼焦、玻璃、电子、电镀、化肥、农药等行业排放的废水中常含有高浓度的氟化物。关于这些含氟废水,目前国内大多数生产厂尚无完善的处置设备,所排放的废水中氟含量超越国度排放规范,严重污染环境。依照国度污水综合排放规范,氟离子浓度应小于10mg/L;关于饮用水,氟离子浓度请求在1mg/L以下。目前国内外常用的含氟废水处置办法大致分为两类,即沉淀法和吸附法。
化学沉淀法是经过投加钙盐等化学药品,构成氟化物沉淀或氟化物被吸附于所构成的沉淀物中而共同沉淀。该办法简单、处置便当,费用低,但石灰溶解度低,只能以乳状液投加,且产生的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的外表,使之不能被充沛应用,因此用量大。处置后的废水中氟含量普通只能降落到15mg/L,很难到达国标一级规范。而且存在泥渣沉降迟缓,脱水艰难,处置大流量排放物周期长,不顺应连续处置连续排放等缺陷。
吸附法是指含氟废水流经接触床,经过与床中固体介质实施离子交流或化学反响,去除氟化物。这种办法只适用于低浓度的含氟废水或经其他办法处置后氟化物浓度降至10~20mg/L的废水。而且接触床的再生及高浓度再生液的处置是整个运转过程中不可短少的一局部,接触床频繁的再生使运转本钱较高。此外,还有冷冻法、离子交流树脂除氟法、超滤除氟法、电渗析等,但由于处置本钱高,除氟效率低,至今多停留在实验阶段,很少推行应用于工业含氟废水管理。
絮凝气浮处置含氟废水新工艺是在传统工艺的根底上,采用絮凝一气浮一吸附相分离的工艺处置含氟废水。
1.根本原理
应用铝离子的三种机理来去除氟离子,即:
(1)吸附。铝盐絮凝除氟过程中生成的具有很大外表积的无定性Al(OH)3(am)原体对氟离子产生氢键吸附,氟离子半径小,电负性强,这一吸附方式很容易发作。
(2)离子交流。氟离子与氢氧根的半径及电荷都相近,铝盐絮凝除氟过程中,投加到水中的A113O4(0H)147+等聚阳离子及水解后构成的无定性Al(0H)3(am)沉淀,其中的OH-与F-发作交流,这一交流过程是在等电荷条件下实施的。
(3)络合沉淀。F-能与Al3+等构成从AlF2+、AlF2+、AlF3到AlF63-6种络合物,络合沉降而去除F-。
络合离子方程式如下:F-+Al3+→AlF2+↓+AlF2+↓+AlF3↓+AlF4-↓+AlF52-↓+AlF63-↓
絮凝产生的絮状物经过气浮安装到达有效的固液别离,出水经过砂滤再经过活性炭吸附后排放。
2.应用实例
某半导体厂含氟废程度均进口浓度为165.54m/L,pH=2.39,排放水量为50m3/d。《污水综合排放规范》(GB8978-1996)一级规范为:F-≤10mg/,pH=6~9。处置工艺流程见图1。
含氟废水处置新工艺:絮凝气浮处置工艺
生产废水首先流入调理沉淀池,然后由泵提入絮凝反响池,同时经过自动加药机投加药剂NaOH,2‰聚铝及0.005‰的PAM助凝剂,实施絮凝反响。加药过程中,察看pH值显现仪的读数,依据声值调理NaOH的投加量,控制pH在7左右。絮凝反响时间约为15min。出水自流入气浮别离池,由溶气释放器中释放出来的溶气水将絮凝后的沉淀托出水面,在液面上构成沉淀物浮渣,浮渣经刮渣机刮出后进入干化箱,静沉后的清洁液再流入调理沉淀池,沉渣干化后可外运填埋或燃烧处置。气浮别离池下部的清液自流入清水池中,局部清水由溶气泵提入溶气罐,作为气浮用的溶气水,其他的清水由泵提入砂滤塔,经过砂滤的水再进入活性炭吸附罐实施深度处置,最后直接排放。
在调试期间发现pH值对各阶段的处置效果有一定影响(表1),由表1可见,当声值控制在7.0左右时处置效果最佳。
含氟废水处置新工艺:絮凝气浮处置工艺
3.运转效果
这套处置设备完工投用以来,经环境监测权威机构屡次对设备进出口F-浓度实施采样监测。监测结果标明,该含氟废水处置设备出口排放物中的州值均在6.5~7之间,F-的浓度均小于5mg/L,排放指标均到达了国度污水综合排放一级规范,除F-效率达98.9%。
同时经济评价标明,这套设备充沛应用了工厂原有的调理沉淀池、局部管路等设备,总投资不高,除去设备折旧费及人工费,总运转费用每吨仅为0.50元。
4.结论
(1)絮凝一气浮处置含氟废水工艺继承了传统工艺的优点,充沛应用铝盐絮凝的吸附、离子交流、络合沉淀等作用机理,缓解后续处置的负荷,且采用聚铝作为絮凝剂比采用铝盐用量减少一半,处置费用进一步降低。
(2)将气浮技术运用于含氟废水处置中,处理了以往固液别离的难题,使设备能稳定运转。
(3)出水末端采用活性炭吸附,给出水稳定达标排放提供保证。
(4)在工艺中,用NaOH取代传统的Ca(OH)2,使泥渣量减少,解决了传统工艺泥渣多,易结垢,处置效果不佳,管路易梗塞等难题。