1、资料与办法
1.1 实验资料
脱硫废水经过三联箱处置之后,能够用于高磷废水除磷。选取某火电厂脱硫废水,添加氢氧化钠调理酸碱值,确保其在反响池内充沛反响,并投加聚丙烯酰胺促进污泥沉淀集聚;泥水别离之后,取上清液待测。为剖析水体中镁离子对除磷效果的影响,需求取上清液添加氢氧化钠调理pH,去除局部镁离子后作为除磷废水,待用。
运用磷酸二氢钠配制,模仿高磷赤铁矿开采期间所产生的高磷废水。分别配置浓度为30mg/L、60mg/L、120mg/L的三种模仿高磷废水。
1.2 办法
第一,除磷工艺:依照一定体积分数,混合模仿高磷废水和除磷废水,调理pH。于150r/min实施搅拌2h,沉淀0.5h后取上清液,检测pH、磷、镁离子、钙离子浓度,搜集沉淀物,枯燥冷却后实施研磨处置。
第二,影响要素实验:运用含镁离子的除磷废水,在不同pH条件下,展开除磷实验,剖析pH、镁离子对除磷过程的影响。在不同初始磷浓度条件下,采用不同体积分数FPR与除磷废水、模仿高磷废水相混合,经过磷去除率、磷浓度变化,剖析FPR对除磷效果的影响。应用脱硫废水中的钙离子应用率,对除磷效率实施剖析。在计算钙离子应用率时,能够依照钙离子应用率=(初始磷浓度-剩余磷浓度)/初始钙浓度。
第三,表征剖析:应用X射线衍射仪、电子显微镜,对沉淀物实施SEM、XRD剖析,进一步研讨除磷机制。
2、结果与剖析
2.1 脱硫废水、三联箱工艺出水特性
表1为脱硫废水、三联箱工艺出水水质。由表1可知,脱硫废水原水为中性,钙离子和镁离子浓度高。经过三联箱工艺处置后,出水镉离子、砷离子、锰离子去除率均超越99%;汞离子去除率高达85%;污染物剩余量小于排放规范限值。投加氧化钙后,出水pH为9,钙离子浓度升高51%,镁离子浓度升高10%;投加投加氧化钙、氢氧化钠后,出水pH为11,钙离子浓度升高28%,镁离子浓度降落79%,相比于单一添加氧化钙来说,明显降低了钙离子和镁离子的浓度。经过三联箱工艺处置后,出水水体中碱度和钙盐丰厚,在混合高磷废水后,钙离子与磷反响沉淀。因三联箱工艺出水酸碱度会直接影响镁离子浓度,所以此次研讨依照不同处置工艺,剖析水体除磷实验,讨论镁离子对除磷效果的影响。
2.2 pH、镁离子与除磷效果的影响
在不同处置工艺下,对废水实施除磷实验,运用20%FPR混合除磷废水、模仿高磷废水,反响pH7~11,氧化钙工艺处置中,水体钙离子浓度188.1mg/L、镁离子浓度168.1mg/L、磷浓度47.5mg/L;氧化钙与氢氧化钠工艺处置中,水体钙离子浓度158.5mg/L、镁离子浓度33.5mg/L、磷浓度46mg/L。初始钙磷比均大于2.5。
经过实验结果:混合废水中,随着pH的增大,钙离子和磷浓度呈现出先降落后平稳趋向,当pH大于9时,钙离子浓度趋于稳定;随着pH的增大,磷去除率随之升高,当pH等于9时,磷去除率从26.6%上升至88.5%,而pH升至11时,磷浓度明显降落。氧化钙工艺处置中,磷浓度为0.38mg/L,磷去除率99.2%;氧化钙与氢氧化钠工艺处置中,磷浓度为0.76mg/L,去除率98.3%。标明在中性条件下就曾经开端反响,磷去除主要是经过产生磷酸氢钙沉淀完成;当pH大于7时,晶体前体相为无定性磷酸钙;在pH持续增加时,会不时增强晶体热力学驱动力,提升沉淀稳定性,降低出水水体中的磷浓度;pH升至11时,则会构成低溶解度的磷酸钙,以此完成除磷效果。
由于镁离子和钙离子的化学特性类似,镁离子和钙离子经过竞争构造位点,障碍磷酸钙动力学成核与生长,镁离子、钙离子竞争构成磷酸镁、磷酸钙,影响沉淀物构造,氧化钙工艺处置中高浓度的镁离子有助于提升磷去除率。
2.3 沉淀物XRD、SEM剖析
依照20%FPR混合高磷废水、氧化钙与氢氧化钠工艺出水后,对不同pH条件下构成沉淀物的XRD实施剖析。经过剖析结果可以看出,当pH为8时,沉淀物以磷酸氢钙为主;当pH大于8时,沉淀物以磷酸钙为主。不同条件下,固体中均存在白磷钙石。
2.4 FPR与除磷性能的影响关系
经过增加FPR,将造成钙磷比增加,以此加快沉淀反响,还可以提升磷去除率。将混合废水pH控制在10,模仿高磷废水初始化磷质量浓度分别为30mg/L、60mg/L、120mg/L,剖析FPR与除磷性能的影响关系,结果见图1。
从图中可以看出,30mg/L、60mg/L、120mg/L高磷废水的FPR,分别为10%、20%、30%,剩余磷质量浓度小于2mg/L,之后逐步区域平稳,此时初始钙磷比为2.3、2.7、2.2,标明混合废水的钙磷比大于2时,磷酸盐与钙离子完整反响。在稀释作用影响下,会逐步降低剩余磷浓度。当FPR为50%时,剩余磷浓度在0.5mg/L以下。当初始磷质量浓度为120mg/L,FPR为30%时,磷去除率超越99%,明显高于低浓度含磷废水,且废水中钙离子应用率到达315.56mg/g。
3、结语
运用三联箱工艺进行脱硫废水处理时,出水的钙量与碱度比拟高,可以提升高磷工业废水处理效率。采用化学除磷办法,可以确保出水磷质量浓度在0.5mg/L以下,满足污水综合排放规范的一级排放规范请求,且经济效益与环境效益均比拟高。在化学除磷中,含钙废水pH值会直接影响除磷效果与反响产物。经过沉淀物XRD、SEM剖析可知,在碱性条件下,沉淀物以磷酸钙为主;在中性条件下,沉淀物以磷酸氢钙为主。