1、ABS树脂简介
ABS树脂是上世纪四十年代呈现的新型高分子、热塑性资料,是由丙烯腈(Acrylonitrile)、丁二烯(Butadiene)及苯乙烯(Styrene)三种石油副产物的单体共聚而成的非均相聚合物。ABS树脂具有优秀的物理-化学性能,良好的工业加工性能,已成为目前世界上通用的五大塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及ABS)之一,在汽车、家电、通讯器械及日用品等范畴均有应用。ABS树脂因其普遍的应用,成为国民经济建立和人民日常生活中不可或缺的重要工业产品。据统计,2016年中国合成树脂产量达8226.7万吨,产量同比增长7.0%。
由于市场需求量的增加,国内许多ABS树脂生产厂家都准备新建或扩建ABS树脂生产安装,招致生产过程中排放的废水也随之增加。合成ABS树脂的原料种类多、添加的辅助剂品种多且添加量大,ABS树脂废水的成份极为复杂,且悬浮物含量高、多为胶乳有机物,对微生物有极大的毒害作用,处置难度大。因而,开发经济有效的ABS树脂生产废水处置技术火烧眉毛。
2、ABS树脂典型生产工艺
ABS树脂生产办法主要有乳液接枝掺混法、连续本体聚合法、乳液接枝聚合法,其中乳液接枝掺混法运用较为普遍。乳液接枝掺混法又可细分为乳液接枝-乳液SAN掺混法、乳液接枝-悬浮SAN掺混法和乳液接枝-本体SAN掺混法3种。我国引进了多种不同的生产工艺,但经过剧烈的市场竞争,乳液接枝-本体SAN掺混法占领了主导位置。乳液接枝-本体SAN掺混法不只在国内被普遍应用,也是世界范围内应用最为普遍的ABS树脂生产工艺。乳液接枝-本体SAN掺混工艺的生产流程主要能够分红四个环节:一是合成接枝用主干胶乳,二是在接枝用主干胶乳中掺入苯乙烯和丙烯腈实施接枝共聚,三是合成掺混SAN共聚物,最后胶乳接枝聚合物与SAN共聚物按比例掺混成ABS树脂废品。乳液接枝-本体SAN掺混法的扼要工艺流程如图1所示。
3、ABS树脂生产废水特征
ABS树脂废水中悬浮固体(SS)浓度在120~600mg/L;化学需氧量(COD)在800~1200mg/L;生化需氧量(BOD5)在400~680mg/L;氨氮(NH4+-N)在5~81mg/L、凯氏氮(TKN)在60~120mg/L;总氮(TN)80~123mg/L;总有机碳(TOC)含量为350~450mg/L;废水pH偏低呈酸性。另外,ABS树脂废水还含有大量的有毒有机物,如小分子的苯乙酮、苯酚、丙烯腈、丁二烯、苯乙烯等,各类聚合物、苯系物、单体衍生物(如3-羟基丙腈、2-苯异丙醇、3-二乙氨基丙腈、二甲氨基丙腈、2-氰基乙醚、二缩(3-羟基丙腈)、苯甲醛、双(2-氰基乙基)胺、二缩(3-巯基丙腈)、硫代丙二腈)等有毒难降解物质。
4、ABS树脂生产废水物化-生化组合处置技术
ABS树脂生产废水的成分复杂,经过单一的物理化学工艺或常规的生化处置工艺难以到达理想的处置效果。ABS树脂生产废水中的悬浮物主要是由胶乳组成。胶乳不只难于被微生物降解,而且其吸附在活性污泥外表,会对活性污泥的性能产生不利影响。为此,通常需先对胶乳类悬浮物实施去除。胶乳类悬浮物去除后,废水中仍含有大量的溶解性有机物,特别是一些有毒有机物需求进一步的处置。为此,关于ABS树脂生产废水通常采用物化-生化的组合工艺实施处置。
ABS树脂废水物化-生化组合处置工艺主要有混凝/气浮+水解+好氧法,混凝/气浮+两级A/O法,混凝+水解+好氧法,两级气浮+生化吸附再生+A/O法和混凝/气浮+A/O工艺法等,其效果如表1所示。
从表1中能够看出,物化-生化组合处置工艺对ABS树脂废水有很好的处置效果,能大量去除废水中的COD和悬浮物,其中,物化别离技术预处置单元主要以混凝/气浮为主,该工艺具有处置效果好、处置本钱低,操作便当等特性,十分易于推行。生化处置单元以A/O工艺为主,主要是由于ABS树脂废水是一种氮含量十分高的废水,经过混凝/气浮物化预处置单元,可十分有效的去除废水中的悬浮物以及大局部磷。因而,生化处置单元是处置含氮化合物的关键,而A/O工艺为最简单、适用的生物脱氮除磷工艺。综上所述,混凝/气浮+A/O组合工艺是ABS树脂废水主流处置工艺。
5、结论
在很长的一段时间内,物化-生化组合处置技术依然是ABS树脂生产工业废水处理的主要处置工艺。不过,如今依然存在着一些问题,在ABS树脂废水生物处置过程中,含氮化合物的去除效果差,低温环境中废水的可生化性低,仍需进一步展开强化研讨。