电镀行业废水处置通常采用简单的物理化学技术,如化学沉淀、浓缩蒸发、膜技术和离子交流等。只采用这些技术无法将电镀废水中重金属(特别是Ni)处置达上海市DB31/199—2009的A级规范。其主要缘由是车间生产过程中运用的络合剂、稳定剂、光亮剂等有机物,废水中镍与有机物构成稳定的络合物。即便投加破络剂或重金属捕集剂等特效水处置剂,总Ni含量也无法稳定到达DB31/199-2009的A级规范。目前关于电镀废水中有机物的处置办法主要有吸附法、微电解法、芬顿法、生化法等或组合工艺。
上海金山区某电镀厂废水主要分为含氰废水、含铬废水、含镍废水和综合废水,原有二级物化处置系统无法将废水中总Ni处置至到DB31/199—2009的A级规范。经过对二级物化处置系统出水实行剖析与中试,发现采用生化A/O+微电解+Fenton工艺能稳定将含镍废水和综合废水中总Ni排放到达DB31/199—2009的A级规范。依照中试工艺实行系统改造,以完成镍系统和综合系统出水总Ni含量都稳定到达DB31/199—2009的A级规范。
1、工程设计
1.1 处置范围及水质
生产车间将含氰废水、含铬废水、含镍废水和综合废水分开搜集并调理废水pH至相应请求,然后排放至工业污水处理车间的单独调理池。
原有工艺:含氰废水采用次氯酸钠在碱性条件下处置,含铬废采用焦亚硫酸钠在酸性条件下处置,含镍废水在除镍剂在酸性条件下处置;综合废水先采用次氯酸钠破氰,再用除镍剂去镍。改造工艺:在原有工艺末端增加生化A/O+微电解+Fenton工艺。
改造后系统分为2局部:镍系统和综合系统。其中含氰废水、含铬废水和综合废水重金属及氰化物处置至综合系统设计请求后统一进入综合系统,含镍废水重金属及氰化物处置达镍系统设计请求后统一进入镍系统,镍系统和综合系统设计详细请求见表1,最终排放水中Cu、Cr和Ni含量依照DB31/199—2009的A级规范施行。
1.2 改造工艺流程
含氰废水、含铬废水和综合水处置到达综合系统进水请求后,排入综合系统废水搜集池,调理pH后经过提升泵打入综合系统。含镍废水处置到达镍系统进水请求后,排入镍系统废水搜集池,调理pH后经过提升泵打入镍系统。详细工艺流程见图1
1.3 设计参数
镍系统和综合系统均采用相同工艺,所以两系统仅存在负荷上的差别,综合系统设计负荷为15m3/h,镍系统设计负荷为5m3/h。
缺氧池尺寸为8.0mx4.5mx6.0m,好氧池尺寸为5.0mx4.0mx6.0m,综合二沉池尺寸5.0mx4.0mx6.0m,采用(f>500mm的导流筒。池子均为钢制防腐处置,污泥回流系统采用气提式污泥回流设备。
高级氧化工艺详细分为微电解和Fenton2个局部。微电解设计参数:加酸池尺寸为1.5mx1.5mx2.5m,钢制防腐处置,曝气池采用2个直径为5m、高度为6m的聚丙烯(PP)材质的塑料圆筒,底部设有穿孔曝气设备和进水器,在1m高度设有穿孔阻隔板,用来阻挠投加的铁刨花梗塞曝气孔和进水孔。Fenton设计参数:加双氧水池尺寸为2.5mx2.5mx2.5m,加硫酸亚铁池、加碱池、加聚丙烯酰胺(PAM)池尺寸均为1.25mx1.25mx2.5m,池子均为钢制防腐处置。最终沉淀池尺寸为4.0mx4.0mx6.0m的钢制防腐池,外排加酸池尺寸1.25mx1.25mx2.5m的钢制防腐池。
2、运转调试
2.1 总Ni去除效果
运转阶段镍系统和综合系统总Ni去除状况如图2所示。
由图2可知,镍系统进、出水总Ni的质量浓度均匀分别为0.33、0.082mg/L,总Ni均匀去除率为73.1%,综合系统均匀进、出水总Ni的质量浓度均匀分别为0.25、0.077mg/L,总Ni均匀去除率为66.0%。
2.2 COD去除效果
试运转阶段镍系统和综合系统总COD去除状况如图3所示。
由图3可知,镍系统进、出水COD均匀分别为239.7、42.8mg/L,COD均匀去除率为80.9%,综合系统均匀进、出水COD均匀分别为243.0、45.9mg/L,COD均匀去除率为80.0%。
2.3 TN去除效果
试运转阶段镍系统和综合系统总TN去除状况如图4所示。
由图4可知,镍系统均匀进、出水TN的质量浓度均匀分别为54.8、17.9mg/L,TN均匀去除率为65.0%,综合系统均匀进、出水TN的质量浓度均匀分别为54.7、23.4mg/L,TN均匀去除率为53.7%。
3、结论
工程中镍系统和综合系统采用生化AO+微电解+Fenton工艺深度处置电镀二级物化处置出水。试运转结果标明,镍系统和综合系统出水中总Ni含量均到达了DB31/199—2009的A级规范。
比照镍系统和综合系统COD和TN的去除率发现,2种系统的COD的去除率相差不大,但镍系统中TN去除率要明显高于综合系统,才干使出水总Ni的质量浓度维持0.1mg/L以下,这可能与镍系统中存在锌镍合金废水有关。
从试运转阶段来看,生化A/O与微电解在COD和TN的去除率奉献不大,但相比直接采用Fenton处置废水到达相同效果,生化A/O与微电解能够减少70%?80%的H2O2的用量,从而降低了运转本钱。
试运转阶段,镍系统、综合系统中双氧水(H2O2的质量分数27.5%)用量分别为1、0.6L/t,硫酸亚铁(质量分数30%)用量分别为8.3、6L/t。