制药废水的各类成分复杂，特别是产品和中间原料等对环境存在较大影响，废水处置后直接排放至周边水体的水质达标问题是当前许多企业亟待处理的难题，常常需求采用强化预处置常规生化处置和深度处置才干完成越来越严的达标请求。

　　一、资料与办法

　　1.1 废水水质和办法

　　废水来自该制药企业工业废水处理站生化阶段的出水，首先测试生化段各单元出水的COD和BOD5等，调查其剩余B/C和生物法的最终去除才能，然后针对难降解有机物，小试臭氧或Fenton氧化直接达标或者局部臭氧化(再应用现有设备强化生物处置才能，进一步中实验证并优化肯定晋级改造的技术道路。

　　1.2 实验办法

　　1.2.1 测试厌氧出水最终可生化性

　　取厌氧池出水，分装入两只1.5L规格的细口瓶，分别在两个细口瓶中参加厌氧池出水，标志好水位线。然后在2个细口瓶中各参加2滴活性污泥，曝气泵连续曝气30d，每天定时取样测定COD剩余浓度。

　　1.2.2 小试高级氧化实验

　　从废水处置站取生化出水500mL于1L容器，应用臭氧发作器通入臭氧5min，反响完毕后取样测定COD等主要指标。芬顿法高级氧化时，取50mL生化出水，调理pH后参加芬顿试剂，调查COD氧化效果。

　　1.2.3 生化出水高级氧化的中试实验设计

　　臭氧催化氧化处置生化出水的安装，处置范围为0.5m3/h。生化段出水贮存于进水箱，由进水泵打入臭氧催化氧化塔内反响60min，催化剂为锰系催化剂，臭氧化出水再进入好氧反响段，曝气反响2h后，静置沉淀后排出上清液。中试的臭氧化尾气毁坏后直接排空，实验中定时测定催化塔与SBR出水COD。

　　1.3 剖析测试办法

　　主要测试的水质指标有COD、BOD5、pH等，各项指标均依据《水和废水监测剖析办法》停止剖析。

　　二、结果与讨论

　　2.1 制药废水在各生化单元出水的B/C变化趋向

　　测定了厌氧池，一级好氧池与二级好氧池出水的COD和BOD5，其B/C如表1所示。

　　由表1可知，厌氧池出水的B/C为0.34，可生，化性属于适中的范围，一级好氧工艺段具有一定的COD去除效果，年均匀去除量为220.76mg/L。废水经过一级好氧池处置，微生物氧化合成了大局部易降解的有机物，剩余COD大都属于难降解有机物，从BOD5F看，仅有13.3mg/L左右，且B/C降为0.097，二级生化处置后可B/C进一步降低到0.067，阐明二级生化池出水的可生化性曾经极低。

　　2.2 臭氧氧化及芬顿氧化处置总出水的效果

　　取污水处置站的总出水，采用Fenton法处置，药剂投加量采用质量浓度比，详细比例为COD:H2O2:Fe2+=1:2.5:0.5，用硫酸调理pH值为3，搅拌反响120min，静置沉淀后取上清液测定COD值，结果如表2所示。

　　由表2可知，采用Fenton氧化可以将最终出水COD浓度稳定降至50mg/L以下，满足出水水质请求，同时也可以去除色度。不过，尚需调回pH至中性，且混凝沉淀后才干排放。同样地，取污水站的总出水采用臭氧氧化法处置。

　　采用臭氧氧化法处置现有消费安装的最终出水，初始COD浓度为80mg/L左右，当臭氧通入浓度为64.8mg/L时。出水COD浓度低于50mg/L，即出水COD浓度满足水质请求，且色度变成无色.可见，臭氧氧化可以有效去除废水的局部COD，同时也阐明总出水的难降解有机物还可以被臭氧氧化或断键生成小分子有机物。

　　2.3 中试条件下一级好氧出水采用“臭氧催化氧化+好氧处置”的可行性

　　为调查一级好氧池出水，即消费安装的二沉池出水，臭氧氧化和后续好氧处置的效果，在中试连续流条件下采用臭氧催化氧化单元处置，臭氧氧化出水进入后续好氧SBR安装，调查COD的整体去除效果，并比照污水站二级好氧段实践处置效果，中试实验臭氧投加浓度为100mg/L。

　　进程度均COD浓度为142.7mg/L出水COD浓度均匀为82.7mg/L，均匀去除率到达42.1%。臭氧催化氧化处置一级好氧池出水具有稳定的COD去除效果，从出水色度看，废水的色度完整去除，脱色效果非常明显，可见，采用臭氧催化氧化技术可以有效断键难降解有机物，进步水的可生化性，还能去除废水的色度。

　　现有一级好氧池出水(即中试进水)、中试臭氧催化塔出水，中试SBR出程度均分别为142.7、82.7/65.6mg/L。可知，整个中试安装COD均匀去除量为77.1mg/L，去除率均匀到达54.0%，优于现有污水处置站二级好氧池对COD的去除效果。现有污水处置站的二级好氧出水(即三沉池出水)均匀出水COD浓度为135.0mg/L，COD仅去除了7.7mg/L。虽然中试安装的SBR污泥的培育与驯化时间较短。污泥性状还未到达最佳状态，但好氧段均匀COD去除量已进步至17.1mg/L，优于现有二级好氧池的去除效果。后续中试安装继续运转一段时间后，SBR出水降至50mg/L以下。可见，臭氧催化氧化分离好氧生物法可以大幅降低一级好氧出水的COD在一级好氧出水增加臭氧催化氧化。然后再接后续好氧处置和深度处置，可以确保达标排放。

　　三、完毕语

　　综上所述，制药废水厌氧与一级好氧处置后的B/C低于0.1，现有二级生化的作用不明显，直接在现有总出水增加臭氧氧化或芬顿氧化，可满足出水COD不超越50mg/L的排放规范，但是新增设备较多，药耗高。在现有一级生化和二级生化之间新增臭氧催化氧化单元，不只完成总出水达标排放请求，还可充沛应用现有设备。经济性最佳。