随着工业技术的进步和人们生活水平的提高,越来越多的化学纤维被应用于生产生活中。化学纤维指的是用人工或天然的高分子聚合物作为原材料制得的具有纺织性能的纤维,比起天然纤维有许多性能上的优势,但是却有吸湿性差和易产生静电等缺陷。静电的累积会导致化纤的纺丝和纺纱初始加工无法进行,因此需要使用纺丝油剂调节纤维的摩擦性能,解决合成纤维的抗静电性、平滑性、抱合性、集散性等多项功能。
纺丝油剂是一类专用的配方产品,由某些表面活性剂 复配而得是阴、阳及非离子型表面活性剂及它们的混合物。
纺织工业中,纺丝油剂废水主要由油剂车间废水、卷绕车间废水和纺丝油烟过滤器废水三部分组成,由于纺丝油剂是一类专用的配方产品,由某些表面活性剂 复配而得是阴、阳及非离子型表面活性剂及它们的混合物。所以,油剂废水中主要含有:矿物油、脂肪酸、表面活性剂、乳化剂和防腐剂等物质,外观呈稳定的白色乳液状,长期放置不分层。经测定,这种废水的COD高达100000-300000mg/L,含油量为10000-40000mg/L,浊度为10000-30000TU,属于高浓度的有机废水,不能直接进行生化处理,而常规的混凝沉淀或混凝气浮处理基本无效。具有高COD、可生化性差等特点,属于处理难度大的工业废水。本文介绍了生物法、膜法、化学法等油剂工业废水处理的典型方法及几种联合工艺,分析了工艺的原理和处理效果。最后对纺丝油剂废水处理技术的发展方向进行了展望。
1 油剂废水的特点
油剂废水量较少,通常只占一个合成纤维厂总废水量的10%左右,却很难处理。纺丝油剂废水的BOD/COD通常小于0.3,属于难生物降解废水。而且废水中含有大量乳化剂,在曝气过程中容易产生大量泡沫。通常废水中的少量防腐剂和抑菌剂也可能会对生化系统产生抑制作用。正是由于具有以上特点,所以一般不适合对油剂废水直接采用好氧生物处理法。目前在生产上需要对油剂废水单独进行处理,使其达到回用或进入厂区综合污水处理站的要求。以下主要介绍处理纺丝油剂废水的各种方法,以及它们的应用效果。
2 油剂废水的处理方法
油剂废水属于高浓度含油废水,可根据水质选择常用的含油废水处理方法,常有的处理方法有以下几种:
2.1 破乳
油剂废水中的油一部分是以乳化油的状态存在于废水中,常规的除油法无法将其去除,需要采用乳化液废水处理工艺,即:先进行破乳,打破油水乳化平衡,在进行除油。常用的破乳法有:高压电场法、药剂破乳法(包括:盐析法、酸析法、凝聚法、盐析—凝聚混合法)、离心法、超滤法等。
2.2除油
油剂废水中含有大量的油类物质,处理时需先进行除油,常用的除油方法有:
(1)机械物理除油法:
粗粒化除油法:含油废水通过一种填有粗粒化材料的装置,使废水中的微细油珠聚结成油膜,达到油、水分离的目的。此方法有当乳化油废水含油浓度过高时粗粒化材料易堵塞。
隔油法:利用油、水、渣的密度差进行重力分离。可除去60μm以上的油粒和废水中的大部分固体颗粒。隔油法主要用于去除浮油或破乳后的乳化油。
(2)物理化学法
气浮法:依靠空气泡的表面吸附油粒或悬浮物达到分离的目的,普通隔油法难以分离的细小油珠,可由气浮法除去。气浮法的优点是效率高、操作容易控制;缺点是占地面积大,药剂用量大
吸附法:利用吸附剂的多孔性和大的比表面积,将废水中的溶解油和其它溶解性有机物吸附在表面,从而达到油水分离。由于吸附剂一般较贵,吸附容量有限、再生困难,一般只适于深度处理废水中的微量油。
2.2 强氧化法
除油后的油剂废水其生化性仍较差,通常采用强氧化法增强废水的可生化性,常用的强氧化法有:Fenton法、臭氧氧化法、催化氧化法等,其中,Fenton氧化法因其稳定性强、效果好等优点,在废水处理中的应用较广。
2.3 膜处理技术
膜分离技术主要包括微滤、超滤、纳滤和反渗透等方式,以压力差为推动力对物料中不同粒径大小的物质进行分离。油剂废水中主要含乳化油,粒径在0.5~25μm之间,可以通过选择合适过滤精度的膜达到油水分离的目的。采用膜过滤方式的优点是无需加入任何化学或生物试剂就能够处理油剂废水,且工艺过程简单,占地面积小。
纺丝油剂里的油具有一定可燃性,通过膜过滤的方式将油剂废水中的水分挤出,能够得到有较高燃烧值的高浓度油剂后送入锅炉中焚烧。Connolley研究表明超滤膜能够有效地处理纺丝油剂废水,可以将油浓度浓缩到15%,滤液COD为1000mg/L,满足进入活性污泥系统处理条件。使用超滤膜浓缩油剂废水有一个最佳的油浓度上限,通过蒸发装置再将水分蒸出,得到含油量60%~70%的油剂废水,不用或只用一点燃料就可以焚烧。
纺丝过程中排放的油剂废水油含量通常低于纺丝油剂初始的油含量,但是废水中的油如果没有发生破乳或变质的情况,依然具有回用价值。可以通过膜过滤方式除去多余的水分,将废水中的油含量调节到生产所需的要求,这样就能够达到油剂废水回用的目的。陈宗德等人采用中空纤维超滤膜处理油濃度1.2%~1.6%的油剂废水,回收得到浓度大于2.8%的油剂产品,在纺丝车间回用后生产出的产品达到使用原油剂时的产品指标。冯军等人也使用HFUF-2中空纤维超滤器处理涤纶油剂废水,将油浓度从3.98g/L提升至45.3g/L,油剂回收率达到82%。近年来在含油废水的处理中,陶瓷膜受到的关注越来越多,其膜管强度和耐腐蚀性远高于中空纤维膜,可以克服后者寿命较短的缺陷。
2.4生物处理技术
各化纤厂的纺丝工艺存在差异,不同种类合成纤维在不同工序对纺丝油剂的要求各异。所以油剂废水的COD含量波动较大,从2000~100000mg/L以上。对于油剂浓度较高,BOD/COD小于0.3的难生物降解废水,可以考虑将厌氧和好氧生物处理方法结合起来。颜秀敏针对COD为20000mg/L的高浓度油剂废水,首先用厌氧法处理,将有机物水解酸化再分解为气体,COD去除率可达到80%。更重要的是经过厌氧发酵后,废水的BOD/COD值提高,可生化性也提高了。再经过好氧处理,剩余COD去除率80%。最后废水再经沉淀、活性炭吸附、过滤后的水质达到排放标准。
综合以上所述,油剂废水处理,需要将多工处理方法进行组合,才能取得较好的处理效果。
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