目前国家对稀土工业生产的排放废水中总磷的浓度请求低于1.0mg/L,对稀土企业,特别是老稀土企业,是一个严重的应战。芬顿氧化法因其共同的优势而被很多学者所喜爱,如:工艺简单,试剂费用相对较低,易于完成工业化等。因而,本文采用芬顿氧化法,经过条件实验肯定了芬顿氧化对废水中总磷去除效率的主要影响要素,得到了最优工艺参数,在条件实验根底上实施了考证,并应用到工业生产。
1、实验局部
1.1 实验试剂
30%双氧水,硫酸亚铁(90%),氢氧化钠(30%),氢氧化钙(92%),不同分子量的聚丙烯酰胺(95%),不同分子量的抗酸聚丙烯酰胺(95%),非离子聚丙烯酰胺(95%,)等。
1.2 实验仪器
总磷浓度测试仪(DR500),pH计(BPH-305),电动搅拌器(DJ1C),烧杯、移液管等玻璃仪器。
1.3 实验办法
取稀土萃取别离废水,测其总磷浓度和pH值,然后在不同的烧杯中分别各取200mL废水,采用不同工艺条件,调查芬顿氧化后废水的pH值、絮凝剂的品种和参加量、芬顿比和芬顿次数、硫酸亚铁参加量、双氧水参加量、中和剂的品种等不同影响要素对总磷去除效果的影响,最终肯定应用芬顿氧化法去除废水中总磷的最优工艺。
2、结果与讨论
2.1 pH值对处置后废水中总磷的影响
随着絮凝pH值的增加,废水中的总磷浓度先减小后增大,这是由于在不同pH反响条件下,芬顿氧化过程中生成的羟基自在基的量不同,并且当pH升高至中性和碱性时,经过芬顿氧化去除的一局部磷又会溶解。因而按上述实验工艺流程处置后废水的pH值为4.5时除磷效果最好。
2.2 PAM参加量对处置后废水中总磷的影响
当到达4ppm左右时,效果明显,之后根本不再变化,因而絮凝剂的参加量对总磷浓度有影响,但不是最主要的影响要素。
2.3 硫酸亚铁和双氧水的参加比例对处置后废水中总磷的影响
实验发现只需pH坚持恒定并且产生足够量的羟基自在基,废水中的总磷浓度均可小于1.0mg/L。但是过量的双氧水不只使废水处置费用升高,还会招致排放废水中的COD严重超标,因而二者的质量比例最终定为1:1。
2.4 硫酸亚铁参加量对处置后废水中总磷的影响
当硫酸亚铁的参加量小于废水中总磷浓度的20倍时,废水中总磷浓度均大于1.0mg/L,达不到废水排放总磷浓度规范,但是当硫酸亚铁的参加量大于废水中总磷浓度的20倍时,废水中总磷浓度均小于1.0mg/L。经过以上数据剖析,最终肯定参加硫酸亚铁的量为废水中总磷质量的30倍。
2.5 不同品种的絮凝剂对处置后废水中总磷的影响
几种不同品种的絮凝剂对废水中总磷的去除没有实质的影响,这是由于影响废水中总磷浓度的主要要素是芬顿氧化过程的pH值,不同的絮凝剂只是为了在同等实验条件下找到最好的絮凝效果和最适合的废水处置费用。
2.6 不同品种的中和剂对处置后废水中总磷的影响
用氢氧化钙调理pH值时,确实和我们料想的一样,经过一次芬顿氧化后,总磷浓度更低,最低时降到了0.2mg/L。
但是在工业化处置废水过程中,用氢氧化钙来中和废水时pH值较难控制,会给此过程带来很多的不便,而采用氢氧化钠调理pH值更易于完成工业化。
3、产业化实验
含总磷浓度(8.0mg/L~8.5mg/L)较高的稀土萃取别离废水总流量为100m3/h~120m3/h,参加硫酸亚铁和双氧水来实施一次芬顿氧化反响30min~40min,其中硫酸亚铁的参加量为废水中总磷质量的20倍~30倍,双氧水的体积比和硫酸亚铁的质量比为1:1~1:1.5,按其废水流量计算,硫酸亚铁的用量为25kg/h~30kg/h,双氧水的体积为16L/h~30L/h,芬顿氧化的pH值为2.5~3.0,絮凝的pH值为4.5~5.0,参加絮凝剂的量为3ppm~6ppm,按其废水流量计算,絮凝剂参加量为400L/h(0.1%),每隔两小时取样测一次废水中的总磷浓度。
4、结论
依照以上肯定的最优工艺条件,在工业废水处理生产线上实施了产业化考证,最终总磷的浓度能够降到0.5mg/L~0.8mg/L,效果良好,保证了稀土萃取别离废水稳定达标排放。