含醇及醚类废水处理技术
文章出处:未知发表时间:2021-07-19 15:01:11
1、醇类废水处理方法
(1)蒸馏法
对于水溶性的醇,混凝沉降的效果比较差。对一些沸点较低而挥发性高的醇可用蒸馏法或汽提法回收去除。如一些酚醛树脂的生产废水中往往含有甲醇(质量分数为2%),这一部分甲醇系有甲醛溶液带入的,可用蒸馏法回收,当废水被加热到90~95℃时,一般可回收81%~92%的甲醇。
在一些甲醇浓度较低的生产废水中,如果工艺允许,可以套用多次,使甲醇累积到一定浓度,在进行蒸馏回收。
(2)氧化法
醇类化合物可很容易地用湿式氧化方法分解。如含有甲醇、甲醛等的废水,可在温度为120℃、压力为0.3MPa下,加入700mg/L的碳酸钙,最后在温度180℃、压力为0.8MPa的有氧存在下加热1h而去除。又如甲醇废水(含甲醇50000mg/L)经湿式氧化后,甲醇的去除率为76.8%。聚乙二醇被认为是一种较难生化处理的位置,含聚乙二醇的废水可在Mn/Co复合氧化剂的存在下,用湿式氧化法处理。这种复合催化剂的作用要比Co/Bi或Cu为好。
用于处理含醇废水的化学氧化剂主要有臭氧、过氧化氢、氯系氧化剂,以及其他一些氧化剂。
氯及其氧化性衍生物可以有效的处理含醇废水,如能结合催化氯氧化或光诱导氧化则效果尤佳。在用氯氧化处理时,如能在紫外辐射的诱导效进行,其效果更佳。如含有丙二醇及羧酸的盐水,可加入次氯酸钠溶液,并在360nm的紫外辐射下得到净化。本法需用少量的氯,因为光的氧化能力强,COD的去除率也比一般的常规氧化法大。
还有不少的含醇废水可以由电解氧化法予以去除。如在尿素树脂生产废水的处理中,可在废水中加1mol/L的氢氧化钠,用不溶性阳极PbO2作电极。在电流密度为0.19~0.22A/cm2下电解3h,可使废水中的甲醇全部被分解。
(3)生化法
大部分工业中常见的醇类化合物均可用生化法予以降解。例如,甲醇、乙醇、环己醇、2-乙基己醇、甲基苄醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇等,在一般情况下既可用活性污泥法处理,也可用厌氧处理法处理。在用活性污泥法处理含醇废水时,醇的易降解程度常按甲醇、乙醇、正丁醇、正戊醇、正丙醇、异丙醇的次序递减。在代谢过程中,能发现有相应的脂肪酸生产。直链醇类的化合物易被生物所降解,但带链上若有甲基取代(或烷基)的话,则常在较大程度上影响微生物可生化降解特性。如果连接羟基的碳原子上同时引入两个甲基而成为叔醇时,则几乎成为不可生化降解的物质。例如,叔丁醇的BOD/COD比值约为零,属于难生化降解物质。
利用硝酸盐在硝酸盐还原菌的存在下,可以处理甲醇废水。在PH值为7.5、温度为25℃、碳氮比为1:4时,COD去除率及硝酸盐氮利用率均可达到最佳值,停留时间为12h时的COD去除率及硝酸盐氮的利用率均可达到80%以上。当废水中的COD值在600mg/L左右是,出水的COD值可降至158mg/L。每消耗1mg/L的硝酸盐可去除2.992mg的COD,与进水浓度、碳氮比及停留时间关系不大。
乙醇也较易用生化法处理。例如,啤酒厂货生产酵母及乙醇的废水中含有一定量的乙醇,可用生化法进行处理。
乙二醇、丙二醇、庚醇、环己醇可用活性污泥法处理。在己内酰胺生产的废水中含有环己醇,可用间歇厌氧发酵法处理。用活性污泥法处理高级醇时,能形成相应的脂肪酸,其生物降解能力随碳链的增长而减弱,己醇的七个异构体能相似地被降解,伯醇氧化成酸,仲醇氧化成酮,而叔醇只能部分被降解。
与醇类化合物相比,醚类化合物的生化降解性能要差得多。因此,用物化或化学方法进行处理或预处理时合适的。
2、醚类废水的处理
(1)吸附法
聚醚类化合物可以用活性炭进行吸附处理,而黏土类吸附剂的效果也非常理想。如用蒙脱土可以吸附聚乙二醇,吸附可在30min内达到平衡。膨润土、酸性黏土及活性黏土等的吸附容量也是很大的,可达到活性炭的30~50%。
用铁交换的高岭土可以用来吸附非离子表面活性剂如OP-7,吸附容量的pH为1.1时为0.71gOP-7/g铁交换高岭土。据测定,从水中吸附中性表面活性剂,膨润土要比活性炭的吸附能力大10~20倍。
钙式膨润土也是一个极好的吸附聚乙二醇壬基苯基醚的吸附剂。如从合成革厂出来的含该表面活性剂的废水可用2500~4000mg/L的钙式膨润土及80~150mg/L的三氯化铝处理,TOC的去除率为85%~90%,有钙式膨润土而来的污泥具有较好的脱水性能。
(2)膜分离法
用膜技术处理醚类废水可用反渗透、超滤及微滤等方法。利用反渗透技术,可从水中去除二甲醚、苯甲醚、乙烯基乙醚、苯乙醚及一些中型表面活性剂。常用的膜材料为醋酸纤维素膜或芳香聚酰胺膜。用醋酸纤维素膜时,操作可在较高压力下进行。
在处理中性表面活性剂时,如用醋酸纤维素膜,压力一般维持在1.0~5.0MPa。对于聚乙二醇壬基苯基醚,其去除率随废水中表面活性剂的浓度增加而增加。聚乙二醇庚基醚则随温度的上升去除率下降,聚乙二醇的相对分子质量以200~1000时效果为最好。
非离子表面活性剂用超滤方法处理,其效果要比用阴离子表面活性剂处理更好。但工作压力不可过高,过高会时处理效率下降。由于一些醚型中性表面活性剂在废水中具有发泡作用,因此可以采用气浮或泡沫分离法予以净化。