随着国内石油化工行业的迅速发展,油罐车作为盛装和输送油品的重要工具,其数量也在逐年增加。为保证油料的运输安全和品质稳定,必须定期对罐车内壁进行清理检修。清洗站罐车种类多,污水成分复杂,油类质量浓度通常超过500mg/L,而且会含有硫化物、苯、挥发酚和四乙基铅等毒性较大的污染物。“水污染防治行动计划”出台后对废水处理达标排放监管力度加大,对废水循环回用的要求也更为严格。但目前我国还缺乏针对这类工业废水处理技术研究,仍旧以“隔油-混凝/气浮-生化”含油废水工艺作为主要处理路线,但实际处理过程中COD、油类含量不易达标,常规生化工艺存在水力停留时间长、处理效率低等问题,更无法达到回用水标准。Fenton氧化技术对难降解有机污染物处理效果好,见效快,且简便易行,通过对生化处理后油罐车清洗水进行Fenton氧化处理,污染物各项指标达到了《铁路回用水水质标准》(TB/T3007—2000)要求,为油罐车清洗水的回用提供了参考依据。
1、油罐车清洗水深度处理技术发展
随着我国对污水排放标准的提高,对生化后出水进行深度处理已势在必行。深度处理技术迅速发展,主要在以下几个方面取得了新突破。
1)膜分离技术。
膜分离是一项具有发展前景的处理技术,主要包括微滤、超滤和反渗透法。该法是利用微孔膜将油珠和表面活性剂截留,用于除去乳化油和一些溶解油,适合用于石油类污染物含量高的含油污水,但使用膜分离前需要进行预处理,降低进水中的污染物含量,防止膜污染。
2)微波、声波和超声波脱水技术。
微波在降低乳化液含油率的同时还能加热乳化液,促进水滴聚结;声波可加速水珠聚结,提高脱水效率;超声波能够减少破乳剂的用量,降低能耗。微波水处理技术具有的内加热特性和非热效应是其它水处理技术无法比拟的,但在使用中还有待完善。
3)高级氧化法。
包括Fenton试剂法和类Fenton试剂法、半导体光催化氧化法、臭氧和组合氧化法以及高铁酸盐类氧化法。Fenton法主要是利用Fe2+催化分解H2O2产生羟基自由基(HO?)来降解污染物,HO?氧化电位高达+2.8V,电子亲和能为569.3kJ/mol,具有很强的加成反应特性。特别是在一定的酸度下,Fe(OH)3以胶体形态存在,具有凝聚、吸附性能,可除去水中部分悬浮物和杂质。因此Fenton试剂在水处理中兼具了氧化和絮凝作用;氧化反应过程容易实施和控制,这使得Fenton氧化法成为高级氧化中最实用、应用最广泛的方法之一,特别适用于高浓度、难降解和具有生物毒性的工业废水处理,因此本项目选择Fenton氧化法来对油罐车清洗水深度处理进行分析研究。
2、油罐车清洗废水处理工艺
某石化基地油罐车清洗站,清洗罐车种类以油罐车、沥青罐车、重油罐车、轻油罐车为主,另有少量化学品罐车。以清洗后污水排入废水池中,经过混凝-序批式间歇活性污泥法(ASBR-SBR)处理后的出水,进入芬顿反应池进行高级氧化反应,然后进入混凝沉淀池,沉淀池出水各项污染物指标符合《铁路回用水水质标准》要求。
3、结语
公路油罐车清洗水含高浓度石油和化工类难降解污染物,通常生化工艺处理效率较低,水质达标难度大,当前我国还缺乏相关废水的处理技术与工艺研究。对公路油罐车废水生化出水进行Fenton氧化后,探索较适宜的反应条件是:pH2.0~4.0,ρ(FeSO4?7H2O)为0.2~1.5g/L,ρ(H2O2)为1.5~11.0mL/L,n(Fe2+)∶n(H2O2)=1∶15~1∶20,此时出水COD和ρ(油类)可分别降至44.3~20.1mg/L和0.82~0.29mg/L,ρ(氨氮)<4mg/L,浊度<3NTU,无色无味,各项污染物指标符合《铁路回用水水质标准》要求,处理药剂成本为2.46元/t,实验为油罐车清洗水处理的提标改造和回用提供了技术依据。