1、煤化工污水来源及分类
煤化工项目本着清污分流、分质处置的准则,通常将产生的污水依据污染物不同分为两大类:一类为来源于气化炉污水、化工设备污水、罐区及储运等生产设备的冲洗水、生活污水及初期雨水等,该类污水统称为生产生活污水;另一类为公用工程区循环水排污水、脱盐水站浓盐水、锅炉排水等,统称为清净下水。
生产、生活污水统一进入污水处置站,重点处理COD、氨氮、矿物油、挥发酚、氰化物等污染物,出水到达一定规范后与清净下水混合,进入回用水站,回用水站产生的浓水进入浓盐水处置站,浓盐水站再浓缩后的高浓盐水进入零排放处置站。回用水站、浓盐水站及蒸发结晶的产水用于循环水站及脱盐水站的补水。清净下水重点处理无机盐类污染物。
2、煤化工废水零排放的限制性问题
生产、生活污水中的有机污染物的去除主要采用生化处置办法,清净下水中的无机盐类污染物去除主要采用膜别离和蒸发结晶处置技术,两者的处置同时还需物理、化学等辅助工艺技术。煤化工行业污水主要污染来源于气化炉,选取的气化炉不同,产生的废水污染物类型也不尽相同。由于对环境维护缺乏足够的认识,造成煤化工废水处置技术人员的工作积极性不高,限制了废水零排放技术的进步,致使煤化工废水零排放处置技术无法得到持续的开展。
3、处理煤化工废水零排放的有效对策
3.1 膜处置工艺。
经过预处置后的废水,需实施脱盐处置。目前在我国曾经应用的除盐工艺办法有离子交流法和反渗透膜法两大类。离子交流法由于树脂再生过程中会产生大量酸碱,只合适废水中含盐量不高的场所,而煤化工污水回用水电导率普通为2000~3000μS/cm,故反渗透膜法较为普遍应用于煤化工污水回用系统。为了保证反渗透单元的收水率,同时减少膜污染造成的频繁清洗,反渗透膜之前均设置了超滤膜,组成常规的双膜工艺。
超滤系统的作用是去除水中的悬浮物,包括胶体、细菌等杂质,为反渗透提供合格的进水,保证反渗透进水的浊度小于0.2NTU,污介入数小于3,保证反渗透系统的平安运转,降低反渗透系统化学清洗频率,延长反渗透膜运用寿命。煤化工项目中常采用外压式中空纤维管式超滤膜,较常用的膜材质为聚偏氟乙烯(PVDF)。
反渗透设备处置后污水脱盐率能够到达97%以上。并能将水中大局部的细菌、胶体及大分子量的有机物截留。反渗透膜普遍应用于煤化工行业回用水处置。进步煤化工项目污水回用水率,从基本上降低了酸、碱以及酸碱废水的环境污染问题,且出水水质稳定牢靠,运转费用低。
3.2 浓盐水处置。
回用水站的反渗透产水回用于循环水补水,浓水进入浓盐水处置站。零排放项目越到后端,投资及运转费用越高。为减轻末端热法蒸发结晶单元范围,可复核含盐量,在含盐量允许状况下,浓盐水可实施再脱盐浓缩,以进步水回收率。目前,煤化工浓盐水处置工艺多样,以总进水含盐量2000mg/L,水量是1500t/h项目为例。
(1)常规工艺:(化学软化+沉淀+过滤+浓水双膜),浓水盐分最终能够浓缩到30g/L,完成15倍浓缩,最终蒸发结晶单元范围100t/h;
(2)高效反渗透:(化学软化+沉淀+过滤+离子交流软化+浓水双膜+高效反渗透),最终浓水盐分浓缩到60g/L之后进蒸发结晶单元,浓缩30倍后蒸发结晶范围是50t/h;
(3)电渗析工艺:采用(化学软化+沉淀+过滤+离子交流软化+高级氧化+浓水双膜+电渗析)的处置工艺,最终浓水盐分能够浓缩到150g/L,75倍浓缩后蒸发结晶范围是20t/h。
3.3 蒸法结晶工艺。
经膜法浓缩后的高浓盐水含盐量高,盐质量分数约6%~15%,难以回收应用,为了完成污水“零排放”,需求进一步浓缩处置。目前浓缩处置工艺有蒸发塘和热法蒸发结晶两大类,蒸发塘工艺因其受场地及环境要素限制,目前多不采用。热法蒸发结晶因其占空中积少,结晶盐可控制等优势目前被普遍应用于零排放技术的末端。
热法结晶产出的盐分,被大多数煤化工项目所在地域的环保部门定义为危废,外运处置费用超越2000元/t,为减少企业环保担负,热法结晶工艺能够经过控制蒸发结晶单元的设计参数到达盐分至产品级的目的,最后分出的氯化钠产品到达GB/T5462—2003《工业盐》中日晒工业盐二级规范,硫酸钠产品到达GB/T6009—2014《工业无水硫酸钠》中Ⅲ类合格品规范,杂盐含量小于总盐量的15%。需求阐明的是,热法结晶工艺自身只能处置盐,浓盐水中的有机物还需求前端控制,如控制不到位,则需求蒸发结晶段定期排放母液,以保证热法结晶系统的正常运转及产品盐的质量。
废水零排放是现阶段煤化工产业开展面临的严重环保问题。零排放技术的选择需求从设计优化、工艺应用、现场运转管理等方面系统思索。国内正展开中试或工业示范的电渗析、正浸透、纳滤等膜法别离浓缩工艺以及热法、冷法分质结晶技术仍需增强论证,同时尽快树立高含盐废水副产结晶盐产品规范。
4、结语
由于我国煤化工产业范围存在差别,废水污染水平也不尽相同。针对煤化工废水污染的差别,需求依据实践状况,采取恰当的废水零排放处置技术。煤化工产业需求经过标准的零排放技术,加大对工业废水处理项目的有效监管,减轻对生态环境的毁坏,经过推进煤化工废水零排放技术的推行应用,促进煤化工产业的安康持续开展。