目前,我国的能源构造还是以煤炭为主。煤炭熄灭排放的烟气是空气中SO2和粉尘的重要来源,引发雾霾、酸雨等环境问题。石灰石—石膏湿法是烟气脱硫主流技术,2014年,我国80%以上的火电厂烟气脱硫采用该技术。但在脱硫过程中会产生二次污染——成分复杂,污染物品种较多的脱硫废水。2015年4月16日,国务院印发《水污染防治行动方案》,要全面控制污染物排放。脱硫废水零排放势在必行。
一、脱硫的废水水质特性
石灰石-石膏湿法烟气脱硫浆液不时循环,与烟气直接接触,污染物转移至浆液中,持续运转过程中Cl-不时富集,不只加速设备的腐蚀,还会影响脱硫的效率。为保证系统较好的运转效果,需求定期外排局部废水。外排的废水水质随原料、浆液浓缩倍率会有动摇,其水质特性如下:
(1)废水的pH值为4.0~6.5,呈弱酸性;
(2)废水悬浮物含量大、浊度高,主要为石膏颗粒,SiO2等;
(3)废水含多种重金属及其它污染物,如Cr、As、Cd、Pb、Hg(一类污染物)和Cu、Zn、硫化物等(二类污染物);
(4)废水含盐量高,主要含Cl-、Ca2+、Mg2+、SO42-等无机离子。
二、脱硫废水的传统处置工艺
《水污染防治行动方案》发布之前,我国的脱硫废水大多数采用物理化学法处置后直接排放。下面详细引见几种办法。
(2)物理办法(直接应用)
脱硫废水不实施处置,直接排到水力除灰系统,应用灰中的CaO与废水中的酸性物质和重金属反响,去除水中污染物,到达以废治废的目的。但是脱硫废水的排入会形成除灰系统中氯离子的日益汇集,加剧对除灰系统设备的腐蚀,从而影响系统的正常功用。
脱硫废水用于煤场喷洒系统,废水中的杂质进入到煤粉中,煤熄灭后大局部将重新进入烟气中,屡次循环后将突破原有的氯均衡,造成系统无法运转。
(2)化学沉淀法
化学沉淀法是目前国内脱硫工业废水处理最常用的办法,主要由废水处置、化学加药和污泥脱水三局部组成。其中废水处置局部包括中和、沉淀、混凝、廓清、净水排放单元,工艺流程如图1所示:
但目前化学沉淀法仍存在诸多缺乏:
(1)脱硫废水水质动摇大,难以将加药量控制在合理范围;
(2)运转费用高,产生大量化学污泥;
(3)无法去除高浓度Cl-等可溶性离子,对Se、Hg的去除效果较差,假如直接排放会严重危害生态系统。
三、脱硫废水的零排放处置工艺
2017年在“水十条”的大背景下,环境维护部又发布了《火电厂污染防治技术政策》,能够预见国度对电厂污废水循环应用,以至零排放的请求。有关学者展开了脱硫废水零排放的研讨。
(2)蒸发结晶处置工艺
脱硫废水蒸发结晶零排放工艺是将脱硫废水预处置后,经蒸发系统处置后产生水蒸气和浓缩液,水蒸气冷凝后回用,浓缩液进入结晶系统构成枯燥的结晶盐固体,从而完成脱硫废水零排放。
为降低蒸发能耗,南京朗新明与国电某电厂协作,对所研发高含盐废水低温强化自然蒸发结晶技术实施工业性中试。该技术是应用常温常压下不饱和湿空气的水汽包容量实施自然蒸发。应用电厂的余热的同时又处置脱硫废水。
(2)烟道蒸发处置工艺
烟道蒸发零排放技术是将与紧缩空气混合后的脱硫废水,以液滴的方式喷入空气预热器(AH)和静电除尘器(ESP)之间的烟道中,应用烟气余热蒸干脱硫废水,蒸干后的固化物随粉尘在ESP中被捕获,从而完成脱硫废水零排放。
(3)膜分离浓缩处置工艺
膜法别离技术在水处置行业普遍应用,具有高效、节能、易操作的特性。张净瑞等采用高效多维极相电絮凝+双碱法对脱硫废水实施预处置,应用微滤+反浸透双膜法对废水实施减量化处置,减量过程产生的浓缩液可分离烟道蒸发和蒸发结晶技术完成零排放。王可辉等采用传统三联箱预处置,应用管式微滤膜TMF+高压碟片式反浸透DTRO膜对废水处置,浓缩液可分离烟道蒸发和蒸发结晶技术完成零排放。
目前亦有将正浸透技术用于脱硫废水处置的实例,该技术经过高浓度吸取液产生的高浸透压,促使脱硫废水中的水分经过半透膜进入吸取液,而脱硫废水浓缩液可运用蒸发结晶工艺回收其中的盐分。
(4)生物处置工艺
脱硫废水中COD不高,其构成的主要要素是复原态的无机物,并不是有机物,脱硫废水还有高盐度,这阐明脱硫废水的可生化性很差。目前,脱硫废水生物处置工艺根本都在理论阶段,很少有投入实践运转。
四、结论
在“绿水青山,就是金山银山”理念不得人心的当下,传统的脱硫废水处置工艺,曾经无法满足环保请求,蒸发结晶、烟道蒸发、膜别离浓缩处置技术,可完成脱硫废水中的水及盐分资源化应用,但在应用时也要分离实践,思索投资和运转本钱。